我国水产品药残检测及对策
八十年代末以来,随着养殖品种的增加、养殖数量的增长,各种养殖病害的发生也日趋严重,渔药与饲料添加剂的广泛应用,虽然在一定程度上有效制止了水产动物疾病的发生,但近年来,由于滥用误用,造成了很大的经济损失和严重后果,如1998、1999年我国出口到日本的部分鳗鲡及制品因药残超标而被退货,2002年欧盟因从我国进口的小龙虾里检出氯霉素而退货等等。这些既给国家带来了经济损失,同时也损害了中国水产品的国际形象。本文就此对水产品药残的现状,检测以及对策等作一阐述。
1.现状
1.1 渔药的使用
药物通常按药理进行分类,但由于渔药的药理研究尚不充分,所以通常按使用目的进行分类。我国渔药可大致分为6大类型,分别是消毒剂、抗微生物药(抗生素类、磺胺类、呋喃类)、驱杀虫剂、代谢改善和强壮剂(激素类)、基因诱导剂、疫苗和中草药等。
目前渔药研究还很不完善,很不系统,基本是利用人药、兽药和农药的原药或中草药辅以增效剂、助溶剂、缓释剂和分散剂等复配而成。许多药物没有经过严格的药理、毒理试验;没有明确的使用方法和停药期限;没有相应的法律法规来指导并约束渔药的使用;缺乏有力的监督管理。目前缺乏使用依据的渔药主要有:某些抗生素类、磺胺类、呋喃类、有机磷杀虫剂、染料、含砷汞制剂及重金属盐类等,由此带来了一系列负面影响,破坏了水域生态平衡,进一步加剧了水生动植物的病害,形成恶性循环;同时水生动植物耐药性增强,增加了疫病防治的难度,更为严重的是药物在水生动植物体内蓄积,残留量增大,直接威胁消费者的身体健康。
1.1.1消毒杀菌剂
主要用于防治细菌性疾病和虾蟹类寄生聚宿虫、累枝虫病。常用的有漂白粉、漂粉精、二氯异氰尿酸钠、三氯异氰尿酸、二氧化氯、福尔马林、高锰酸钾、双氧水等。
消毒剂虽然残留危害相对较小,但对水质的影响较大,对水产动植物的生长影响较重,氯也可与水中有机物质反应生成致癌性物质。
高锰酸钾是一种强氧化剂,施入水中的锰离子以溶解的硫酸盐形式进入鱼体组织,影响其肝脏的蛋白合成,亦能干扰鱼类对水中钙的吸收,阻滞鱼类生长,导致鱼类畸形,其高锰酸根离子可以氧化破坏鱼体组织,使鱼缓慢死亡。
1.1.2抗微生物药
包括抗生素类、磺胺类、呋喃类等。
抗生素属大环内脂类广谱抗菌药物,常用的有土霉素、四环素、金霉素、庆大霉素、强力霉素等,在养殖上常被用作治疗剂和生长促进剂,但存在毒副作用,尤其是一些新型抗生素,在人类使用初期,若通过食物链传递给人,将使人产生耐药性。又如四环素产生于金色链丝菌,其毒副作用可涉及多方面,如对肝脏有损害,破坏菌群正常平衡,继发二重感染等,其残留对人类的毒副作用较大,可在骨骼中沉积而抑制其生长。再如庆大霉素属于氨基甙类,鲤鱼试验表明,庆大霉素在鱼体内残留时间很长,对人体有不同程度的肾毒和耳毒;氯霉素能破坏人的骨髓造血机能,引起再生障碍性贫血;其它诸如青霉素、甲砜霉素、强力霉素、新霉素、烟曲霉素、多粘菌素等,毒副作用均很大,残留期长,有的可在动物体内残留3个月以上。
磺胺类药物用于鱼虾蟹细菌性疾病的防治,但能破坏人的造血系统,可引起人的过敏反应,甚至诱发癌症;使用不当极易产生抗药性。试验表明,以含磺胺量为30mg/kg鱼体重的投饵连续投喂10d,水温10℃以上,排出期为60d,水温较低时,其残留物将在水中和鱼的皮肤及组织内保留数月,对鱼有毒害作用。
呋喃类,可有效防治肠炎等疾病,能干扰微生物氧化酶系统的正常功能,抑制糖代谢,起到杀死细菌、霉菌和原生动物的作用,同时也能影响单胞藻类的生长繁殖,药性剧烈。此类药物有致癌、致畸和致突变效应,长期使用会引起肝肾损害。若呋喃唑酮连服超过两周,可引起鱼类中毒。
1.1. 3驱杀虫剂
如染料类药物,常用的有孔雀石绿、吖啶黄、煌绿和亚甲基蓝等。可防治鱼卵的水霉病、幼鱼和成鱼的小瓜虫病、车轮虫病、斜管虫病等。孔雀石绿虽治疗水霉病效果很好,但其毒性很大,用鳜鱼进行试验表明,孔雀石绿对其的安全浓度仅为13ppm,幸存鱼也有明显的中毒症状,且具有很强的致癌和胚胎致畸作用。鱼体短期一次接触0.7ppm孔雀石绿,便可致细胞突变。
常用的杀虫剂有硫酸铜、硫酸亚铁、敌百虫、有机氯等,用于杀死鱼体外的鞭毛虫、纤毛虫、吸管虫和鱼蚤。如硫酸铜本身对鱼类毒性较大,在杀灭水中藻类的同时,除了影响鲢鳙的生长,还能阻滞泥鳅的胚胎发育,含0.8ppm硫酸铜的水可使河蟹中毒,青泥苔全部死亡。连续使用还会引起鱼鳃充血,肝肾内血管扩张,组织受损。过量的铜还可造成鱼体内重金属的蓄积。又如敌百虫在弱碱性条件下可脱去一分子氯化氢而形成毒性增大近十倍的甲氧基二氯乙烯磷酚(敌敌畏),在分解过程中因有阳碳离子游离基形成而具有突变或致癌能力,均对人危害极大。有人将鳟鱼暴露于200ppm敌百虫水中,仅16h即发现肝胆内出现严重空洞。有机氯杀虫剂,结构较稳定,在环境中降解极为缓慢,如六六六,具强烈致癌作用。五氯酚钠在环境中残留期长,对土壤和沉积物均有很高的吸附性,鱼体对它的蓄积作用也很强,将金鱼置于含100ppm五氯酚钠的水中72h,组织中检出的五氯酚钠浓度为水体的900倍。
1.1.4代谢改善和强壮剂
如激素类,用于育苗期性转变等,常用的有甲基睾酮、去甲睾酮、已烯雌酚等。其残留会使人的正常生理功能发生紊乱,更严重的是还会影响儿童的正常生长发育,四肢末端肥大等,已被禁止使用。
1.1.5基因诱导剂、疫苗等
用于转基因动物的诱导,多倍体的培育和繁殖,常用的有6-次甲氨基嘌呤等。转基因药物和转基因动物的安全性均已受到怀疑。
1.2渔药的生产
我国渔药生产始于80年代末,2000年已发展到300家以上,但取得生产许可证的仅约100家,渔药企业主要集中在山西、江苏、湖北、湖南、广东、浙江、北京、四川等地。渔药品种也从最初的生石灰、中草药发展到消毒剂、驱杀虫剂、抗生素类、磺胺类、呋喃类、雌雄激素类、甚至包括免疫多糖、基因诱导剂等数百个品种。一般生产规模小,技术条件差,生产工艺简单,技术含量偏低,多是由畜牧兽药厂改型而来,既生产兽药也兼营一小部分渔药,很少自行开发出具有特殊功效的渔药,仅有少数企业专门从事渔药生产,这些决定了我国渔药的档次和质量都处在一个较低的水平,甚至存在以虚假广告、劣质产品谋取暴利的现象。2001年从全国市售渔药抽查情况看,产品标识(批准文号,生产许可证号,生产日期,主要成分,含量,有效期,用途,用法等)合格率为零;主要成分合格率仅48.7%,甚至存在虚假药号和劣质渔药现象。